Селитра
Значение слова Селитра по Ефремовой:
Селитра - Название нитратов натрия, калия, аммония, кальция и т.п., используемых для производства минеральных удобрений, взрывчатых веществ и других целей.
Значение слова Селитра по Ожегову:
Селитра - Азотнокислая соль калия, натрия, аммония, употр. в технике взрывчатых веществ, в агрономии
Значение слова Селитра по словарю Ушакова:
СЕЛИТРА
селитры, мн. нет, ж. (от латин. sal - и nitron - щелочь) (хим.). Азотно-кислая соль (нитрат) калия, натрия, аммония и др., употр. в технике взрывчатых веществ и в агрономии для удобрений. Чилийская или натриевая селитра. Калийная селитра.
Значение слова Селитра по словарю Даля:
Селитра
ж. (Sal nitri) соль, из селитре(я)ной кислоты и поташу, азотнокислый калий; выщелачивается из тука, перегноя, в коем есть животные остатки; это одна из трех составных частей пороха (еще сера и уголь). Литровать селитру, очищать
Значение слова Селитра по словарю Брокгауза и Ефрона:
Селитра (хим.-техн.) Определение С. — Натровая С. — Калийная С. — Искусственное получение С. Под именем С. в технике вообще обозначаются азотно-кислые соли натрия, калия, аммония, бария, стронция, кальция, магния; для указания рода С. обыкновенно говорят, какая С.: натровая, калийная, аммиачная С. и пр. Очень часто название С. без каких-либо добавлений применяется для обозначения специально калийной С. В XVI в. С. называлась у нас ямчугой, или емчугой. Слово С. представляет испорченное латинское название "sal nitri". Греки и римляне не знали С., и встречающееся у древних авторов название nitrum употреблялось для обозначения налетов соды. Первое упоминание о С. в европейской литературе встречается у Гебера в VIII ст. (хотя китайцы знали о ней около Р. Х.); С. называлась тогда sal petrae, откуда появилось франц. salp ê tre, немец. Salpeter и др. Раймунд Лулл (Raymund Lullusus) дал С. название sal nitri. Натровая С. Наибольшее количество употребляемой в технике азотно-натриевой соли NaNO 3 добывается в Южной Америке в Чили; поэтому натровую С. называют обыкновенно чилийской С. В Чили месторождения С. находятся в провинциях Тарапака и Атакама и занимают пространство, по некоторым данным, в 120 миль длины и 2 мили ширины. Месторождения С. лежат в 25 — 50 милях от берега океана. Местность здесь довольно возвышенная (на 1000 м над уровнем моря), покрыта жалкой растительностью и отличается необыкновенно сухим климатом. Залежи С. встречаются в виде пластов от 1/3 м до 3 м толщины, образуя скопления, в котловинах, по характеру напоминающих высохшие озера. С. редко встречается в чистом состоянии; обыкновенно она находится в смеси с различными солями, главным образом с поваренной и серно-натриевой и примесями глины и песка. Селитроносная порода называется Caliche; она лежит обыкновенно на пласте, состоящем главным образом из поваренной соли, под которой находится глина. Сверху Caliche прикрыто породой Costra, содержащей только некоторое количество С. и богатой поваренной солью, гипсом и серно-натриевой солью; иногда встречается в нем некоторое количество фосфорно-кислых солей и гуано [Состав Costra по LOlivier: NaNO 3 — 18,60%; NaCl — 33,80%; Na2SO4 — 16,64%, KCl — 2,44%; MgCl2 — 1,62%; CaCO3 — 0,09%; нераств. остатка 23,1%.]. Толщина Costra от 0,5 до 3,5 м. Costra прикрывается глиной, песком, гальками. Цвет Caliche обыкновенно сероватый, буроватый, изредка белый: чем порода чище, тем она белее. Иногда порода мягка и легко вырабатывается; иногда она очень тверда и требует применения порохострельной работы. Процентное содержание С. в Caliche меняется от 30% до 80% (в отборных кусках). Caliche содержит некоторое количество калийной С. KNO 3, йодновато-натриевой соли NaJO 3, гипса, серно-магнезиальной соли, бертолетовой соли и пр. По анализам Махатти и Раймонди, состав Caliche следующий:
| Махатти. | Раймонди. |
Белая. | Бурая. |
NaNO3 | 70,62 | 60,97 | 60,92 | 71,67 |
NaCl | 22,39 | 16,85 | 22,99 | 2,19 |
KCl | — | — | 2,13 | 22,12? |
Na2SO4 | 1,80 | 4,56 | 0,59 | — |
NaJO3 | 1,90 | 0,73 | 0,16 | следы |
MgCl2 | — | — | — | 0,55 |
MgSO4 | 0,51 | 5,88 | 1,40 | 0,38 |
CaSO4 | 0,87 | 1,31 | 1,31 | 1,09 |
Нераств.остаток. | 0,92 | 4,06 | 6,80 | 0,50 |
Вода | 0,99 | 5,64 | 3,40 | 1,40. |
Нерастворимый остаток состоит из окиси
железа, глины, кремнезема, углекислого кальция, магния и др. Относительно
происхождения чилийской С. существуют
различные мнения. Азотная
кислота в чилийской С. по
одним авторам (Оксениус) образовалась из гуано, скопления которого и
теперь изредка встречаются в селитроносной породе.
Гуано часто встречается под
слоем поваренной соли, так что,
по-видимому, оно отложилось
раньше ее. Залежи гуано тянутся на западном берегу Южной Америки на очень большом
протяжении и встречаются на близлежащих островах; предполагают, что
более легкие частицы гуано, богатые азотистыми веществами, были отнесены ветрами в
глубь страны, а тяжелые, богатые фосфатами, остались на берегу. Гуано под влиянием ферментации (а по другим, под влиянием вулканических сил или электричества) дало азотную кислоту. На
возможность такого явления указывает
нахождение азотно-кислых солей в обыкновенном перуанском или чилийском гуано. Материалом для натрия, по всей вероятности, послужила морская вода. Одно
обстоятельство являлось
несколько неясным в этой теории,
именно, содержание йода и борной
кислоты в залежах чилийской С.
гораздо значительнее, чем в
морской воде. Для
объяснения этого указывалось, что
натрий получился не из
обыкновенной морской воды, а из морской воды,
предварительно сильно сконцентрированной и выделившей
значительное количество солей в другом месте.
Именно, допускают, что на месте Андов было море;
после отделения от океана и сильного
выпаривания вода выделила здесь большую
часть своих солей.
После поднятия Андов оставшийся маточный
раствор стек на
запад и здесь был задержан Береговыми Кордильерами, поднявшимися раньше Андов; здесь же были им встречены
залежи перенесенного ветром гуано. По
другой теории (Мюнц), азотная кислота образовалась от
разложения растительных и животных остатков под влиянием селитряных ферментов, как это происходит в селитронницах (см. дальше);
сначала получилась азотно-кальциевая соль, которая с морской
водой (также выделившей при
испарении значительную часть своих солей) дала С.
Бедность С. фосфатами объясняется тем, что
образование ее происходило не там, где теперь встречаются залежи С., а в другом месте; сюда же соли были перенесены в растворе и выделились после испарения воды.
Добывание С. из селитроносной породы производится следующим образом. Вынутая порода
прежде всего сортируется на месте; в
переработку идут сорта, заключающие не
менее 40% С.
Извлечение С. производится выщелачиванием. В самом простом случае для этой цели служат открытые железные котлы около 2 м в диам., снабженные топкой. Доведя в них воду до кипения, загружают туда
грубо измельченную отобранную породу в таком количестве,
чтобы получить, по
возможности, насыщенный раствор С.
Жидкости дают некоторое
время отстояться, и
прозрачный раствор сливают в деревянные
кристаллизационные сосуды, где и выделяется С. Маточные
растворы идут для
обработки новых порций породы. В отбросах остается до 15 — 35% С. и расходуется
много топлива.
Более совершенно производится
операция в длинных (до 11 м) ваннах (выс. и шир. до 1,85 м), нагреваемых голым
паром. Порода спускается в ванну в жестяных дырчатых бадьях, где и остаются
нерастворимые части породы. В
последнее время для получения С. стали
употребляться аппараты,
приспособленные для методического
выщелачивания (см. Содовое производство), где получающийся раствор С. идет для обработки все новых и новых порций породы, пока не сделается совершенно насыщенным, и тогда он спускается в кристаллизаторы; чистая же вода приливается к уже выщелоченным
наиболее бедным С. порциям. Выделившуюся в кристаллизаторах С. вынимают, дают
стечь пропитывающему ее маточному раствору и сушат. Упаковывается С. в мешки.
Продажная чилийская С. содержит 95 — 98% NaNO
3; по анализам
Вагнера и Гефшттетера
продажная чилийская С. имеет
следующий состав:
| Вагнер. | Гофштеттер. |
NaNO3 | 94,03% | 91,290% |
NaNO2 | 0,31 | — |
KNO3 | — | 0,43 |
Mg(NO3)2 | — | 0,85 |
NaCl | 1,52 | 1,99 |
KCl | 0,65 | — |
MgCl | 0,92 | — |
Na2SO4 | 0,92 | — |
K2SO4 | — | 0,24 |
Na2CO3 | 0,29 | — |
B2O3 | Следы | — |
Нераств. остаток | — | 0,21 |
Вода | 1,36 | 1,99 |
Наощупь она обыкновенно сыровата, что объясняется присутствием хлористых, а
может быть и азотно-кислых солей магния и калия. Обыкновенно чилийская С. содержит некоторое количество йода в виде йодновато-натриевой соли, хлорноватые или хлорные соли; присутствием этих последних могут
отчасти объясняться взрывы, бывающие при фабрикации черного
пороха (см.
ниже калийная С.).
Чтобы получить чилийскую С. в более чистом виде, ее подвергают
вторичной кристаллизации (рафинируют); для этой цели ее растворяют в горячей воде
(лучше предварительно
промыть С.
холодной водой и отцентрифугироовать), фильтруют
через полотно для
удаления нерастворимых примесей и кристаллизуют в деревянных обитых свинцом ящиках. В ящиках вешают свинцовые полоски, на которых и осаждаются
кристаллы. Вывоз чилийской С. возрастает с каждым годом [Вывоз в тоннах в 1828 г. — 935, 1830 — 935; 1840 — 1168, 1850 — 25593; 1860—68512; 1870 — 147170; 1880 — 226090; 1890 — 1065277.]
Запас ее в 1885 г. определялся в 90 млн. тонн. Залежи натровой С. найдены и в других местах, так, напр. Заракристи нашел ее в Южн. Америке в
Колумбии в долине р. С.-Себастьяно, Вартенвейлер нашел в Сев. Америке в Монтане; Зикенбергер указывает на
существование в Верхн. Египте
недалеко от Нила,
между Луксуром и Эдфу,. глины, содержащей иногда значительное количество С. (2,5 — 60%); эта глина
издавна употребляется местными жителями для
удобрения почвы. У нас в России найдена натровая С. в
Закавказье в долине Аракса, в Хивинском оазисе на левой стороне р. Аму-Дарьи в развалинах Куна-Ургенча и пр. Главная
масса чилийской С. идет для
приготовления серной кислоты,
затем для получения азотной кислоты и калийной С., значительная часть идет на удобрение.
Свойства натровой С. Она кристаллизуется в тупых ромбоэдрах
(почти кубах) и поэтому называется иногда кубической С.; по виду она довольно легко отличается от калийной С.; уд. вес ее около 2,25, темп.
плавления ок. 314°. При дальнейшем
нагревании она разлагается, выделяя
кислород (образуется азотисто-натриевая соль NaNO
2), а затем начинают
выделяться элементы азотной кислоты; с углем при нагревании дает вспышку и при
сплавлении вообще действует окислительно. Натровая С., даже чистая, гигроскопична; в воде она
хорошо растворяется;
растворимость сильно возрастает с повышением температуры (хотя не так
значительно, как для калийной С.). 100 ч. воды растворяют С. при 0 ° — 79,75 ч.; 10° — 84,30; 20° — 89,55; 30° — 95,37; 40° — 102,31; 50° — 111,13; 60° — 119,94; 70° — 129,63; 80° — 140,72; 90° — 153,63; 100° — 168,20; 120° — 225,30 (Poggiale). По
Менделееву, растворимость NaNO
3 —
S, в
зависимости от темп.
t выражается уравн.
S = 67,5
+ 0,87
t принимая данные Дитта, ниже приведенные. Насыщенный раствор кипит при 122°. Удельный вес растворов NaNO
3 —
d(15°/4°),
— по Менделееву, выражается уравнением
d(15
°/4
°)
= 0,9992
+ 0,006576
p + 0,0000356
p2 где
р —
процентный состав раствора,
например, при содержании 5% — 1,0335; 10% — 1,0691; 20% — 1,1439; 30% — 1,2265; 40% — 1,3185. Удельный вес при 20°, по Герлаху, следующий, при содержании в 100 ч. воды: 5 ч. NaNO
3 — 1,0332; 10 — 1,0676; 15 — 1,1035; 20 — 1,1418; 25 — 1,1822; 30 — 1,2239; 35 — 1,2679; 40 — 1,3155; 45 — 1,3659; 50 — 1,4180. По Дитту, раствор насыщенный при 0°, выделяет при
охлаждении кристаллы гидрата NaNO
3.7H
2 O. В
присутствии других, солей растворимость NaNO
3 изменяется, напр., она сильно понижается от примеси поваренной соли NaCl, так что, напр., 100 ч. воды, содержащие 25 ч. NaCl, растворяют при 20° только 52,8 ч. NaNO
3 и т. п. Натровая С. растворяется также и в водном спирте.
Калийная,
или обыкновенная,
С. в малых количествах очень распространена в природе (в растениях, в почве, в
речной и колодезной воде и пр.). Залежи С. встречаются в различных местах земного шара,
преимущественно в жарком климате: в
Ост-Индии, Персии, Египте, Алжире, Испании,
Туркестане и пр. Наибольшее
значение имеют Ост-Индские месторождения С., которые до
появления на торговом рынке чилйской С. служили главным источником добычи калийной С., и
отчего последняя и называлась Ост-Индской. В Ост-Индии С. находится на острове Цейлоне и на самом
материке, в
Бенгалии, в долине р.
Ганга, преимущественно около наиболее населенных мест. На Цейлоне С. добывается из почвы, которая содержит ее от 2 до 8%. По
описанию Д. Дэви,
который посетил цейлонские месторождения в 1821 г.,
выработка С. производится в пещерах, которые, вероятно,
когда-то служили местопребыванием различных животных; из них
некоторые и тогда были населены в огромном количестве летучими мышами и завалены их экскрементами; в других пещерах животных остатков не замечалось, и С. попадала сюда, просачиваясь в виде раствора из вышележащей почвы, богатой растительными остатками (напр.,
пещера Меmооrа). В Бенгалии, в долине Ганга, С. появляется в
жаркое время года на поверхности
земли, которая в этих местах очень богата гумусом. Во всех этих случаях С. является результатом разложения азотистых веществ под влиянием деятельности особых бактерий (см.
Селитрообразование), чему способствует
влага и
теплый климат. Так как С. почвой не поглощается, то растворы ее, благодаря
капиллярности, поднимаются на
поверхность почвы, и здесь после испарения воды С. выделяется в виде налета. Для получения С. собирают селитроносную землю после периода дождей в октябре и ноябре,
утром, после восхода Солнца; землю снимают на глубину нескольких дюймов. По некоторым указаниям, во многих местах этой операцией занимаются
члены особой
касты (Sorawallah), которые обходят деревни, осматривают сточные канавы, хлева и различные
места, куда может
попадать моча и
органические отбросы [Состав
почвенной земли, идущей для добычи С. из
округа Tirhoot в Бенгалии, приведен ниже.
KNO3 | 8,3% | 2,26% |
NaNO3 | — | 6,32% |
Са(NО 3)2 | 8,7% | — |
NaCl | 0,2% | 14,81% |
CaSO4 | 0,8% | 1,43% |
MgSO4 | — | 1,38% |
CaCO3 | 35% | 73,8% |
Нераств. ост. | 40% |
Вода и орган. вещ. | 12% |
Селитроносная
земля, взятая из
пещеры Memoora, имела, по Дэви, следующий состав: KN0
3 — 2,4 — 8%; Mg(NO
3)
2 — 0,7%; MgSO
4 — 0,2%; CaCO
3 — 26,5; нераств. остатка — 60,8%; воды — 9,4%.]. Собранную землю иногда оставляют вылеживаться 2 — 3 месяца (и тогда содержание в ней С. возрастает); обыкновенно же ее кладут в большие глиняные сосуды и выщелачивают водой, к которой иногда прибавляют золы (для разложения азотно-кислых солей, кальция и магния).
Полученный раствор концентрируют в глиняных сосудах или в особых ямах
прямо на
солнце, затем выпаривают в котлах до появления кристаллов и,
наконец, оставляют
кристаллизоваться на холоде. В других случаях селитряную землю помещают в ряд глиняных сосудов, сообщающихся между
собой так, что раствор из одного сосуда
можно перевести в другой, и подвергают землю методическому выщелачиванию. При кристаллизации растворов С., полученных без
прибавки золы, в маточных растворах остается значительное количество азотно-кислого кальция и магния, которые идут
потом в
отброс и служат, в свою
очередь, источником для образования С. в почве. Сырая (не очищенная) С. содержит значительное количество примесей поваренной соли, хлористого калия, серно-натриевой соли,
магнезиальные, кальциевые соли, буру и пр.
Анализ двух
образцов дал, например, следующие результаты:
KNO3 | 73,24% | 58,42% |
KCl | 11,82 | — |
NaCl | 8,91 | 39,46 |
Na2SO4 | 2,81 | 0,92 |
Нераств. остаток | 0,58 | 0,04 |
Вода | 2,64 | 1,16 |
Для получения
чистой С., которая требовалась, напр., для приготовления черного пороха, ее подвергали новой кристаллизации (получалась рафинированная или литрованная С.). До Крымской
войны большая часть существовавшей в продаже С. получалась из Ост-Индии, с появлением же около этого времени на сцену Стассфуртского месторождения хлористого калия, калийная С. начинает
приготовляться из чилийской С., и
вывоз С. из Ост-Индии
быстро падает. В Алжире залежи С. найдены в окрестностях Бискры;
почва содержала ее там в количестве 4 — 6%; еще в 60-х гг. залежи эти разрабатывались, но теперь почти
совсем заброшены. В Италии С. находили в виде налета на стенах некоторых
пещер в Апулии; во Франции ее находили в мелу Рош-Гюйона. С. образуется здесь благодаря разложению (под влиянием воздуха) азотистых веществ, находящихся в мелу; в Турене подобными селитрообразовательными свойствами обладает туф, представляющий
смесь сланцев, песчаника и известняков; куски его при лежании на воздухе быстро покрывались налетом С. Подобные месторождения встречаются в Швеции, Венгрии, Германии, Испании и пр. В России самородная С. находится во многих местах.
Богатая С. земля найдена в развалинах Куня-Ургенча в Хивинском оазисе. По анализу Любавина, в ней находится: 27,89% растворимых солей, состоящих из KNO
3 — 5,52%4 NaNO
3 — 4,05%; Mg(NO
3)
2 — 1,04%; NaCl — 12,9%; CaSO
4 — 3,25%; MgSO
4 — 0,66%. В Закаспийской области залежи С. найдены около
Геок-Тепе, Мерва и Аннау, преимущественно около
курганов, которые служили, вероятно, для
погребения или
сожжения трупов, и на развалинах городов. С. найдена и добывалась в различных местах Эриванской губ., напр., на Араксе в деревни Ах-Кенте, в деревне Тумбуль бдиз Нахичевани (здесь был в 60-х годах
селитряный завод), в Оренбургской губ. у подошвы Общего Сырта и на р. Ае, на р. Туре близ Тюмени, на р. Тоболе, в Барабинской и Киргизской
степи, на солончаках у берегов Черного и Каспийского морей, в Крыму близ Инкермана и пр. Так как С. была нужна для пороходелия, то все государства прилагали особые
старания, чтобы
обеспечить себя в этом
отношении и изыскивали
способы для
добывания ее. В некоторых странах, напр. во Франции, Швеции, России добывание
селитры входило прежде в круг натуральных повинностей
населения. Искусственное получение С. До появления чилийской калийная С.
частью извлекалась из природных залежей, частью готовилась искусственно в так наз. селитряницах, или буртах; такая С. называлась
буртовой. При искусственном получении С. старались искусственно
создать такие же
условия и
вызвать такие же процессы, которыми обусловлено образование природных залежей С. С этой целью делали смесь из
разного рода разлагающихся органических (азотистых) отбросов с землей, содержащей
известь, золу и т. п. вещества.
Смесь эту складывали в кучи и оставляли
лежать на воздухе
известное время, поливая ее по временам водой, мочой, настоем навоза и т. п. Под влиянием тепла, кислорода воздуха и селитряных бактерий в кучах появляется азотная кислота, которая с известью дает азотно-известковую соль. Для получения С. кучи выщелачивались водой, к раствору прибавляли поташа или золы (осаждался мел) и концентрировали обычными способами. Азотистым материалом для устройства селитряниц служили
навоз, перегной,
кровь с боен, отбросы кожевенных и клееваренных заводов,
экскременты, моча,
растения, богатые калийными солями (напр.
крапива, подсолнечник, листья свекловицы и пр.) и т. п. Для
нейтрализации образовавшейся азотной кислоты в кучи клали мел,
мергель, мусор от зданий, известковые отбросы с содовых заводов и пр. Чтобы
облегчить доступ воздуха в кучи, их старались
делать, по возможности, рыхлыми. С этой целью в них клали
хворост, солому и пр. Для
ускорения появления селитряных бактерий в новые кучи прибавляли землю от старых куч. Кучи ставились в сухих местах, не заливаемых водой; они имели различную форму (призмы,
пирамиды и пр.), помещались в ямах (тогда
процесс образования С. шел
медленно) или на поверхности земли. Иногда над кучами устраивали крышу для защиты от быстрого
высыхания и
размывания дождевой водой и ставили кучи на земле, утрамбованной глиной; иногда их помещали в сараях и пр.
Высота куч делалась такая, чтобы можно было
удобно поливать их;
поливка производилась
умеренно, чтобы не было сырости.
Незадолго до полного
созревания кучи (2 — 5 лет) поливку органическими веществами прекращали. Для ускорения
нитрификации кучи время от времени перекладывали, стараясь
нижний слой
переместить кверху, а верхние
книзу. В России
селитряницы делались главным образом в Малороссии и на Волге. В Приволжье селитряные
заводы были устроены Петром Вел., в Спасском у. Казанской губ. в дер.
Болгары, около
Астрахани и близ Саратова. Для выщелачивания
селитряной земли ее клали обыкновенно в круглые или
четырехугольные кадки с двойным дном, которое
покрывали еще соломой. Землю обливали водой и оставляли
стоять на сутки; спустив раствор,
вновь наливали свежей воды, пока содержание С. в растворе не падало ниже 1/2%. Иногда производили методическое выщелачивание земли. Получающиеся растворы содержали азотно-кислые соли и хлористые
соединения кальция, магния, натрия, калия,
аммиачные соединения, органические вещества и пр. [По
Рейхардту, образчик выпаренного
досуха раствора имеет состав: Ca(NO
3)
2 — 81,3%; Mg(NO
3)
4 — 5,6; KNO
3 — 0,8, NH
4NO
3 — 3,3%; MgCl
2,CaCl — 1,5%, воды и органических веществ — 7,5%.]. К раствору прибавляли
поташ в требуемом количестве (до
прекращения образования
осадка углекислых солей кальция, магния и пр.). Иногда
магний удаляли известью, a затем
кальций прибавкой серно-калиевой или глауберовой соли в смеси с хлористым калием (осаждается гипс). Слив
жидкость с осадка, ее концентрировали в медном, железном или чугунном котле, пока не начинала выделяться поваренная соль (тут же выделялись органические вещества, углекислые соли кальция, гипс и пр.). Дав отстояться, жидкость сливали в кристаллизаторы; после отделения С. маточный раствор
обратно вливали в
котел. При
дороговизне топлива слабые растворы сгущались в градирнях (см.
Соль поваренная). У нас в России на 1 куб.
сажень буртовой земли добывали 4 — 8 пуд., редко 16 пуд. С. Полученная сырая С. содержала 20% и более примесей (хлористых щелочных и щелочно-земельных металлов, органических веществ и пр.); для
очистки ее подвергали вторичной кристаллизации. Для этой цели ее растворяли в небольшом, по возможности, количестве кипящей воды (на 1 литр воды до 5 кг С.); часть хлористых соединений при этом не переходила в раствор; к
жидкости прибавляли раствор клея и перемешивали, клей давал нерастворимые соединения с находившимися в С. гумусообразными веществами и, выделяясь в виде пены, освобождал жидкость также и от плававших в ней суспензированных веществ. Пена постоянно снималась;
когда образование ее кончалось,
огонь под котлом уменьшали, оставляли его на 12 ч. для окончательного
отстаивания и затем сливали прозрачную жидкость в плоские медные четырехугольные ящики с покатым дном, стоявшие здесь же, недалеко от котла. Во время кристаллизации жидкость постоянно размешивалась кочергой, чтобы получить по возможности мелкие кристаллы — селитряную муку.
Кристаллы сгребали к одной стороне ящика и давали стечь маточному раствору;
выделение С. кончалось в 6 — 7 ч. Дальнейшая операция заключалась в
промывке селитряной муки, которую для этого помещали в
продолговатые деревянные ящики с двойным дном.
Промывали сначала насыщенным раствором чистой С., а затем водой. Обливая селитряную муку, жидкость держали на ней 2 — 3 часа и затем спускали. Bcех промывок делали до 36, из них почти
половина раствором С.
Первые промывные воды прибавлялись в маточному раствору от
второй кристаллазации и шли обратно в котел, а последние употреблялись для промывки новых порций селитряной муки. Промытая С. отправлялась в сушильни (нагреваемые обыкновенно теряющимся жаром печей) и раскладывалась на полках небольшим слоем; при
высушивании ее постоянно переворачивали деревянными лопатами. Если
нужно было
готовить С. в больших кристаллах, то растворяли вновь селитряную муку в котле в кипящей воде,
снова осветляли жидкость прибавкой клея (50 г на 50 кг С.), отстаивали и сливали в кристаллизационные чаны (иногда
пропуская жидкость через
фильтр). Чаны делались, напр., высотой 0,6 м и диам. около 1,15 м
(наверху уже); они хорошо закрывалась крышкой и ставились в
помещение, где не было
сотрясений. Кристаллы С. выделялись при постепенном охлаждении на стенках и на дне; на это требовалось несколько суток.
Когда кристаллизация кончалась, чаны перевертывали, давали
стекать маточному раствору и С. отделяли осторожным постукиванием.
Часто вешали в чанах свинцовые
ленты, на которые и садились кристаллы. В позднейшее время С. стали готовить искусственно из чилийской С. при помощи двойного разложения с калийными солями; такая С. стала
называться конверсионной, или передельной. Для разложения брался сначала поташ К
2CO
3 или едкое кали КНО; с открытием же Стассфуртского месторождения для этой цели почти
исключительно употребляется хлористый
калий КСl.
Реакция при этом идет следующим образом: NaNO
3 + KCl = NaCl + KN
3 Применение ее основывается на
различии в растворимости С. и поваренной соли с изменением температуры. На английских заводах, по Лунге, операцию ведут следующим образом. В чугунном котле растворяют при нагрвации КСl и длают раствор уд. веса 1,2 — 1,21 (измеренный нагретым), затем бросают в него требуемое количество чилийской С. (вес ее берется по выше приведенному уравнению; поэтому как она, так и КСl предварительно анализируются).
Раствор кипятится до получения уд. веса 1,5 (в нагретом
состоянии). Нагревание производится на голом огне или паром. При
кипячении выделяется NaCl, который вычерпывается и складывается над котлом так, чтобы стекающая с него жидкость вновь попадала в котел. Получив раствор
желаемой крепости, его оставляют
отстаиваться, а затем переливають в кристаллизаторы, где жидкость постоянно размешивается, чтобы получить селитряную муку. Выделившуюся С. освобождают от маточного раствора и обливают водой,
оставляя с ней 7 — 8 ч. Такую промывку водой делают 2 — 3 раза. Маточный раствор и промывные воды идут обратно в котел. Промытая С. содержит не более 1% поваренной соли. Для полного
очищения ее рафинируют. При получении С. стараются вообще
расположить все аппараты
таким образом, чтобы растворы переходили из одного помещения в
другое самотеком. Кроме получения С. из селитряниц, из природных залежей и конверсионной, ее стали
извлекать из отбросов сахарного производства, именно из воды, служащей для очистки патоки при помощи осмоза.
Свойства обыкновенной С. KNO
3 кристаллизуется в формах ромбической и гексагональной системы уд. веса около 2,1. Плавится она около 336°, при чем несколько разлагается (образуется азотисто-калиевая соль KNО
2). Кристаллы на воздухе не изменяются, не сыреют.
Растворимость ее в воде сильно возрастает при нагрвании. По
Гей-Люссаку и Гриффитсу, 100 ч. воды растворяют KNО
3: при 0° — 13,32 ч.; 5,01° — 16,72; 11,67° — 22,23; 17,91° — 29,31; 24,94° — 38,4; 35,13° — 54,82; 45,10 — 74,66; 54,72° — 97,05; 65,45° — 125,42; 79,72° — 169,27; 97,66° — 236,45; 114,5° — 284,61. Насыщенный раствор С. кипит при 118°. Уд. вес растворов С. d(15°/4°), по Менделееву, выражается следующим уравнением, в зависимости от % содержания ее
p:
d(15/4)
= 0,9992
+ 0,006224
p + 0,0000276
p2 напр. при 5% — 1,0310; 10% — 1,0642; 15% — 1,0998; 20% — 1,1347. В присутствии поваренной соли растворимость несколько увеличивается
вследствие образования NaNO
3.
Водный спирт немного растворяет С., в безводном же она нерастворима. С. главным образом употребляется для производства черного пороха. Продажная С. содержит
примесь солей натрия, кальция, магния, воду, хлор, йодноватые, хлорноватые, азотисто-кислые, серно-кислые соли, глину,
песок и пр.
Примесь бертолетовой соли может
доходить до 1/4%. Анализ С. производится обычными способами;
определение азотной кислоты наиболее удобно производится в
нитрометре (см.).
Аммиачная С. NH
4NO
3 получается, главным образом, при
насыщении азотной кислотой раствора аммиака или углекислого аммония; иногда ее готовят двойным разложением серно-аммиачной соли (NH
4)
2SO
4 с калийной С., причем получается NH
4NO
3 и серно-калиевая соль (NH
4)
2SO
4 + 2KNО
3 = 2NН
4NO
3 + K
2SO
4.
Отделение их совершается на
основании меньшей растворимости серно-калиевой соли.
Очистка производится
повторной кристаллизацией. Аммиачная С. кристаллизуется в безводном состоянии в виде призм,
подобно калийной С. Продажная С. гигроскопична, благодаря примесям. Растворимость ее
s в воде в 100 ч. в зависимости от температуры
t может быть
приблизительно выражена
следующей формулой:
s = 54
+ 0,61
t. В спирте она сравнительно растворима. Плавится при 160°; при 180° разлагается на воду и
закись азота: NH
4O
3 = 2Н
2O + N
2 О. При
растворении аммиачной С. в воде происходит сильное
поглощение тепла (если
брать равные по весу количества воды и соли, темп. может
понизиться на 25°). Аммиачная С. поглощает
аммиак, образуя
непрочные соединения, подобные соединению с кристаллизационной водой. Амиачная С. употребляется в пороходелии.
Баритовая С. Ba(NO
3)
2 получается или растворением в слабой азотной кислоте углебариевой соли, которая встречается в виде минерала витерита, или
посредством двойного разложения хлористого бария ВаСl
2 с чилийской С.: BaCl
2 + 2NaNO
3 = 2NaCl + Ba(NO
3)
2;
разделение производится на основании меньшей растворимости Ba(NO
2)
3 в
сравнении с поваренной солью.
Операция получения Ba(NO
3)
2 в общем напоминает то, что было сказано по отношению к конверсионной С. Раствор хлористого бария берется около 32°Б. Баритовая С. кристаллизуется без воды; уд. в. 3,23. она не гироскопична, подобно калийной С. Растворяется значительно
меньше вышеописанных С.: 100 ч. воды растворяют при 10° — 7 част.; 20° — 9,2; 30° — 11,6; 50° — 17,1; 70° — 23,6; 90° — 30,6; 100° — 32,2. Уд. вес растворов, по Герлаху, при темп. 19,5° при 1% — 1,009; 3% — 1,017; 5% — 1,042; 7% — 1,060; 9% — 1,078; 10% — 1,087. В присутствии азотной и
соляной кислоты растворимость ее еще меньше. При
накаливании Ba(NO
3)
2 разлагается, выделяя кислород, азот и его окислы; остается
окись бария. Баритовая С. употребляется в пороходелии, для получения перекиси бария.
С. П. Вуколов. Δ
.
Селин
Селитра
Селитровар