Изонитрилы

Определение слова «Изонитрилы» по БСЭ:
Изонитрилы - карбиламины, изоцианиды, органические соединения общей формулы

R—+
N
_
C
;

структурные изомеры нитрилов (эфиров синильной кислоты, R - C ≡ N). И. - бесцветные жидкости со специфическим отвратительным запахом, весьма токсичны; свойства некоторых из них приведены в таблице:






Изонитрилыtкип, °СПлотность, г/смі (t °C)
Meтилизоцианид CH3NC59,60,756 (7°)
Этилизоцианид C2H5NC79,00,744 (25°)
Изопропилизоцианид (CH3)2CHNC.87,00,760 (0°)
Фенилизоцианид C6H5NC..............78 (при 40 мм рт.ст.)0,975 (20°)

И. нерастворимы в воде, растворимы в спирте и эфире, устойчивы к действию щелочей; разбавленными кислотами быстро гидролизуются до первичных аминов (RNH2) и муравьиной кислоты (HCOOH). Окись ртути окисляет И. до изоцианатов R - N = C = O, действие серы приводит к изотиоциановой кислоты эфирам R - N = C = S, реакция с хлором - к карбиламинхлоридам R - N = CCl2; изонитрильная группа под действием каталитически возбуждённого водорода восстанавливается до метиламиногруппы: 10/1001221.tif При нагревании И. изомеризуются в нитрилы.
И. могут быть получены в результате взаимодействия смеси хлороформа (CHCl3) и первичного амина (RNH2) со спиртовым раствором щёлочи. Эта реакция - высокочувствительный способ качественного определения как аминов, так и хлороформа (а также бромоформа CHBr3), так как образующийся И. легко обнаруживается по сильному характерному запаху (изонитрильная проба по Гофману). И. получают также действием POCl3 на моноалкиламиды муравьиной кислоты, алкилированием серебряных, ртутных или свинцовых солей синильной кислоты (HCN) алкилиодидами и другими способами.
Некоторые И. используются для синтеза различных азотсодержащих веществ (амидов, нитрилов, аминокислот и др.). И. открыты А. Гофманом (1866).
В. Н. Фросин.

Изоморфия    Изонитрилы    Изонитросоединения