Изонитрилы
Определение слова «Изонитрилы» по БСЭ:
Изонитрилы - карбиламины, изоцианиды, органические соединения общей формулы
структурные
изомеры нитрилов (эфиров синильной
кислоты, R - C ≡ N). И. -
бесцветные жидкости со специфическим отвратительным запахом,
весьма токсичны; свойства некоторых из них приведены в таблице:
Изонитрилы | tкип, °С | Плотность, г/смі (t °C) |
Meтилизоцианид CH3NC | 59,6 | 0,756 (7°) |
Этилизоцианид C2H5NC | 79,0 | 0,744 (25°) |
Изопропилизоцианид (CH3)2CHNC. | 87,0 | 0,760 (0°) |
Фенилизоцианид C6H5NC.............. | 78 (при 40 мм рт.ст.) | 0,975 (20°) |
И. нерастворимы в воде, растворимы в спирте и эфире, устойчивы к
действию щелочей; разбавленными кислотами
быстро гидролизуются до первичных аминов (RNH
2) и муравьиной кислоты (HCOOH).
Окись ртути окисляет И. до изоцианатов R - N = C = O, действие серы приводит к изотиоциановой кислоты эфирам R - N = C = S,
реакция с хлором - к карбиламинхлоридам R - N = CCl
2; изонитрильная
группа под действием каталитически возбуждённого водорода восстанавливается до метиламиногруппы: 10/1001221.tif При
нагревании И. изомеризуются в нитрилы.
И. могут быть получены в
результате взаимодействия смеси хлороформа (CHCl
3) и первичного амина (RNH
2) со спиртовым раствором
щёлочи. Эта реакция - высокочувствительный
способ качественного
определения как аминов, так и хлороформа (а
также бромоформа CHBr
3), так как образующийся И.
легко обнаруживается по сильному характерному запаху (изонитрильная
проба по Гофману). И. получают также действием POCl
3 на моноалкиламиды муравьиной кислоты, алкилированием серебряных, ртутных или свинцовых солей синильной кислоты (HCN) алкилиодидами и другими способами.
Некоторые И. используются для синтеза различных азотсодержащих веществ (амидов, нитрилов, аминокислот и др.). И. открыты А. Гофманом (1866).
В. Н. Фросин.
Изоморфия
Изонитрилы
Изонитросоединения