Алкоголяты
Алкоголяты в Энциклопедическом словаре:
Алкоголяты - продукты замещения в спиртах атома водорода гидроксильнойгруппы металлом, напр. RONa (R = CH3, C2H5 или др. углеводородныйрадикал). Алкоголяты - твердые, бесцветные, легко гидролизующиесяпродукты; применяются в органическом синтезе.
Значение слова Алкоголяты по словарю Брокгауза и Ефрона:
Алкоголяты — продукты замещения гидроксильного водорода в алкоголях (см. это сл.).
Алкоголяты (дополнение к статье) — продукты замещения водорода гидроксила спиртов металлами. А. по большей части суть твердые,
кристаллические соединения, образующиеся при
действии на
спирты металлов, безводных окисей
(бария, стронция и кальция) и едких щелочей. Третичные спирты не дают А. с окисями щелочноземельных металлов. Общая
формула A.: Me(O. R)
m.
Действие К и Na на
спирт впервые наблюдал
Либих ("Ann.", 23,32).
Слово "А." введено Кульманом (ib., 33, 101).
Наиболее важный А. в практическом
отношении — этилат натрия. При действии металлического Na на
этиловый спирт при
обыкновенной темп. происходит, с отделением 44,7 К, энергичная
реакция — с выделением водорода: C
2H
5OH + Na = C
2H
5ONa + H. Этилат Na
хорошо растворим в спирте и образует
бесцветные, прозрачные кристаллы состава C
2H
5 ONa + 2С
2 Н
5 (ОН), которые теряют
кристаллизационный спирт при 170° — 200°,
оставляя порошковатый А. Он применяется, как и А. бария и кальция, для
обезвоживания спирта.
Метиловый, пропиловый и амиловые А. по свойствам и способу
получения подобны этиловому. Вода разлагает А. на
исходный спирт и водную щелочь; при этом получается равновесная
система. Растворы (спиртовые) А.
постепенно краснеют на воздухе
вследствие окисления их с образованием альдегида, дающего с избытком
щелочи альдегидную смолу; вследствие этих свойств А. употребляются
часто как
энергичные восстановители. А. применяются для многих синтезов при
введении спиртового остатка; в
частности — для синтеза простых эфиров (см.), органических кислот (см.),
также для получения кетонокислот и кетонов из натрацетоуксусного
эфира (см. Ацетоуксусный эфир и Кетонокислоты), для отнятия галоидов и пр. В.
Тищенко и С. Толкачев получили А. цинка со спиртами: этиловым, изоамиловым, изопропиловым и изобутиловым — действием цинкметила при — 20° в
атмосфере азота на эти спирты. А. алюминия получены и исследованы большею
частью В. Тищенко (1899). Амальгамированный алюминий при
нагревании реагирует с одноатомными жирными и ароматическими
(Гладстон и Трайб, 1880) спиртами и соединениями алкогольной
функции. Во всех случаях образуются А.-кристаллические вещества, перегоняющиеся без
разложения под уменьшенным давлением. Гладстон и Трайб получили А. алюминия Аl(OC
2H
5)
3 действием Al на спиртовой
раствор йода.
Большинство А. алюминия кристалличны и плавятся выше 100° и до 230°. Метилат алюминия не плавится. Все они растворимы в бензоле и толуоле и кристаллизуются из них. Вода
энергично разлагает их с выделением спирта и Аl(ОН)
3. А. таллия Tl(OR)
3 получены для метилового, этилового и амилового спиртов. Это самые тяжелые жидкости; уд. в. Тl(ОС
2 Н
5)
3 = 3,685. К А. же относятся и промежуточный соединения Mg и Zn с органическими остатками; такие соединения получаются при синтезах: а) вторичных спиртов по Вагнеру, b) третичных спиртов по А.
Бутлерову, А. Зайцеву и Гриньяру, с) кетонов по Д. Павлову и А. Зайцеву, d) вторичных β
- оксикислот по С. Реформатскому. В этих случаях образуются в средней фазе реакции соединения типа Эти — алкил-Zn-А., галоид-Zn-А. и галоид-Mg-A. — некристалличные, вязкие
массы, водой разлагаемые на спирт (кетон), галоидоводородную кислоту и гидроокись Mg или Zn. В
большинстве работ эти тела не были ни выделены, ни анализированы.
Только в работах Даина (1896) приведены анализы нескольких галоид-Zn-A.; результаты этих анализов отвечают вышеприведенной формуле.
П. Григорович.
Алкогольный
Алкоголяты
Алконост