Тиоэфиры
Тиоэфиры в Энциклопедическом словаре:
Тиоэфиры - то же, что сульфиды органические.
Значение слова Тиоэфиры по словарю Брокгауза и Ефрона:
Тиоэфиры — соединения общей формулы (С n Н m—1)2 S, т. е. представляют сероводород, в котором оба водородных атома замещены углеводородными остатками (предельными и непредельными); с другой стороны, можно тиоэфиры сопоставить с простыми эфирами, в которых место кислорода занимает сера, отсюда и их название — тиоэфиры. Предельные Т. (C nH2n+1)2 S получают, действуя сернистым фосфором на простые эфиры или сернистыми щелочными металлами на сложные эфиры или галоидалкилы, напр.: 2C2H5J + K2S = (C2H5)2S + 2KJ; 2C2H5 О—SO 2—OK + K2S = 2K2SO4 + (C2H5)2S. В последнем способе целесообразно работать с избытком сернистого калия; последний готовится, насыщая наполовину едкое кали сероводородом. Эти реакции прямо устанавливают строение Т., аналогичное эфирам. Подобно эфирам, Т. могут быть простыми и смешанными в зависимости от того, одинаковы или нет присоединенные к сере углеводородные остатки C nH2n+1. Смешанные Т. удобно готовить действием галоидалкилов на натриевые производные меркаптанов: C2H5SNa + CH3J = NaJ + C2H5 —S—СН 3 или перегонкой из спиртового раствора, содержащего вместе с меркаптанами и эфирокислоты или их соли: C2H5 O—SО 2 ОК + СН 3 SК = CH 3SC2H5 + K2SO4. Тиоэфиры суть не смешивающиеся с водой и более легкие, чем она, жидкости с отвратительным запахом. Тогда как темп. кип. обыкновенных эфиров лежит ниже т. кип. соответствующих им спиртов, Т. кипят выше отвечающих им меркаптанов (тиоспиртов, см.), напр. CH 3SH кип. при +6°, а (СН 3)2 S — при +37°, C 2H5 SH кип. при 36°, а (C 2H5)2 S — при 92°. Точки кип. Т. идут, все повышаясь, и доходят уже у сернистого первичного нормального гептила до 298°; серн. цетил при обыкновенных условиях уже твердое воскообразное вещество с т. плавл. 57,5°. В химическом отношении Т. индифферентны, не заключая водорода, который подвергался бы замещению металлами. С галоидами и галоидными солями они дают кристаллические соединения, напр.: (C2H5)2SHgCl2, (CH3)2SHgJ2, (CnH2n+1)2SBr2. При действии крепкой азотной кислоты из Т. получаются азотнокислые сульфоокиси — (C nH2n+1)SO·HNO3, a при более энергичном и продолжительном действии сульфоны (C nH2n+1)2SO2. Дитиоэфиры CnH2n+1S2CmH2m+1 получаются при перегонке солей алкилсерной кислоты с двусернистым калием: 2С 2 Н 5 О—SO 2—OK + K2S2 = (С 2 Н 5)S2 + 2K2SO4 а также взаимодействием галоидалкилов с двусернистым калием, наконец, при окислении меркаптанов воздухом, крепкой серной кислотой, хлористым сульфурилом, при действии йода на меркаптид натрия. Смешанные ди-Т. получены действием брома на смесь двух меркаптанов: С 2 Н 5 SН + С 5 Н 11 SН + Вr 2 = 2 ΗΒr + С 2 Н 5—S—S—C5H11. Ди-Т. — едва растворимые в воде жидкости неприятного запаха, кипящие выше соответств. меркаптанов и Т. Ди-Т. восстановителями легко превращаются обратно в меркаптаны С 2 Н 5 —SS—С 2 Н 5 + 2Н = 2С 2 Н 5 SН. При окислении слабой азотной кислоты ди-Т. дают эфиры тиосульфоновой кислоты. Политиоэфиры. Хлористая сера S 2Cl2, действуя на меркаптаны, дает желтые масла чрезвычайно отвратительного запаха, вероятно, тетра-Т.: 2С 2 Н 5 SН + S 2Cl2 = 2НСl + С 2 Н 5S4 С 2 Н 5. Из полученного таким образом метилового соединения отгоняется трехсернистый метил (СН 3)2S3, желтое масло с темп. кип. 170° и уд. в. 1,216 при 0°. В. Яковлев. Δ . О непредельных Т. см. Сульфиды аром. и Чесночное масло; здесь же упомянем о простейшем представителе, сернистом виниле (C2H3)2 S, который является главною составною частью эфирного масла из Allium ursinum и представляет жидкость с чесночным запахом уд. веса 0,912, кипящую при 101°. При окислении он не дает соответств. сульфоокиси или сульфона, а щавелевую и угольную кислоты, причем сера отщепляется. П. Р. Δ .
Определение слова «Тиоэфиры» по БСЭ:
Тиоэфиры - Сераорганические соединения общей формулы R-S-R, где R - углеводородный радикал (см. Сульфиды органические).
Тиоциановая Кислота Hscn,
Тиоэфиры
Тип
