Цинкорганические соединения

Определение «Цинкорганические соединения» по БСЭ:
Цинкорганические соединения - металлоорганические соединения, содержащие в молекуле связь цинк - углерод. Известны полные Ц. с. R₂Zn и смешанные RZnX, где R - углеводородные радикалы (одинаковые или разные), например CH₃, C₂H₅, CH₂=CH, C₆H₅. X - кислотный остаток (чаще всего Br, I).
Ц. с. впервые синтезированы Э. Франклендом в 1849 при взаимодействии цинка с алкилиодидами: Zn + RI → RZnl. Образующиеся смешанные Ц. с. симметризуются при нагревании: 2RZnl → R₂Zn + ZnI₂. Указанный способ не утратил своего значения. Др. общие методы синтеза Ц. с. - алкилирование хлористого цинка активными металлоорганическими (Li, Mg, Al) соединениями (1), взаимодействие цинка с диалкил (арил) ртутью (2):
2RMgX + ZnCI₂ → R₂Zn + 2MgCIX (1)
Zn + R₂Hg → R₂Zn + Hg. (2)
Ц. с. - жидкие [например, диэтилцинк, (C₂H₅)₂Zn, t_кип 116,8°C] или твёрдые [например, лифенилцинк, (C₆H₅)₂Zn, t_пл 107°C] вещества; на воздухе неустойчивы, низшие члены R₂Zn (до R = C₆H₁₁) даже самовоспламеняются и бурно разлагаются водой. Поэтому реакции с их участием проводят в инертной атмосфере (азот, аргон, CO₂). По химическим свойствам Ц. с. аналогичны др. металлоорганическим соединениям непереходных металлов, однако менее реакционноспособны, чем литий- и магнийорганические соединения.
Этим обусловлено использование Ц. с. для синтеза, например, кетонов, кетоэфиров, углеводородов с четвертичным атомом углерода и др. Ц. с. образуют донорно-акцепторные комплексы с диоксаном, эфиром, окисями олефинов и др., например ZnR₂·C₄H₈O₂, RZnX·O (C₂H₅)₂; с алкильными и гидридными соединениями щелочных и щелочноземельных металлов - солеобразные комплексы, например MeZnR₃, Me₂ZnR₄, MeZnR₂H (Me - щелочной металл).
В развитие химии Ц. с. большой вклад внесла казанская школа русских химиков во главе с А. М. Бутлеровым (см., например, Зайцева реакция). Ц. с. - промежуточные соединения при синтезе (3-оксикарбоновых кислот (см. Реформатского реакция) и циклопропановых углеводородов. Применяются как катализаторы полимеризации окисей олефинов, карбонильных соединений и др. Однако большого промышленного значения Ц. с. не имеют.
Лит.: Шевердина Н. И., Кочешков К. А., Цинк. Кадмий, М., 1964.
В. В. Гавриленко.

Цинковые удобрения    Цинкорганические соединения    Цинляньган