Тройная связь

Определение «Тройная связь» по БСЭ:
Тройная связь - химическая Ковалентная связь, осуществляемая тремя парами электронов, находящихся в поле двух атомных ядер. Т. с. включает одну σ- и две π-связи (см. Сигма- и пи-связи); результирующее распределение электронной плотности между двумя связанными ядрами имеет осевую симметрию (как в случае простой связи). В структурных формулах химических соединений Т. с. между атомами обозначается тремя валентными штрихами, например N
≡ N, С ≡ С, C ≡ N. Если одна или обе π-компоненты Т. с. (например, между атомами А и В) образуются в результате донорно-акцепторного взаимодействия (см. Донорно-акцепторная связь), такие Т. с.
26/2602468.tif
обычно называют квазитройными (в «нормальной» Т. с. А ≡ В σ и две π-компоненты образованы в результате взаимодействия неспаренных электронов). Примеры квазитройных связей: связь концевого атома кислорода с атомом переходного металла (26/2602469.tif, так называемая «иловая» связь),
например в K₂[ReOCI₅], связь в молекуле
26/2602470.tif
Вследствие большой энергии Т. с. и квазитройных связей соответствующие молекулы (например, N₂, CO) или молекулярные фрагменты (например, N ≡ Me, 26/2602471.tif) термодинамически устойчивы и обычно химически инертны. Так, фиксация молекулярного азота (то есть активация его для химических превращений) невозможна без предварительной координации его как лиганда в определённых комплексах переходных металлов, в результате которой кратность (прочность) связи азот - азот существенно уменьшается.
Если раньше в основном изучались Т. с. между лёгкими атомами (С, N), то теперь всё большее внимание уделяется Т. с. с участием тяжёлых атомов, прежде всего атомов переходных металлов; эти тройные связи реализуются в новых типах комплексных соединений. Уже изучено большое число комплексных соединений переходных металлов с нитридо (N ≡)
-, оксо (O)-, имино (RN)- и карбиновыми (RC ≡) группами как лигандами, характеризующимися высокой прочностью химических связей. Важной особенностью указанных лигандов является их сильное трансвлияние (то есть сильное ослабление связи металл - лиганд в транспозиции), что предопределяет многие свойства и реакционную способность таких соединений. Кроме того, известны димерные кластеры переходных металлов с Т. с. металл - металл, например Mo₂[N (CH₃)₂]₆. Эта молекула имеет центросимметричную повёрнутую (как в этане C₂H₆) конфигурацию, что обусловлено осевой симметрией распределения электронной плотности в связи Me
≡ Me, где Me - металл. См. также Валентность, Химическая связь.
Лит.: Шусторович Е. М., Химическая связь, М., 1973.
Е. М. Шусторович.

Трой    Тройная связь    Тройные системы