Третье Начало Термодинамики

Третье Начало Термодинамики в Энциклопедическом словаре:
Третье Начало Термодинамики - (Нернста теорема) - устанавливает, чтоэнтропия физической системы при стремлении температуры к абсолютному нулюне зависит от параметров системы и остается неизменной. М. Планк дополнилтеорему Нернста гипотезой, что энтропия всех тел при абсолютном нулетемпературы равна нулю. Из третьего начала термодинамики вытекают важныеследствия о свойствах веществ вблизи абсолютного нуля. Так, обращаются внуль: удельные теплоемкости при постоянном объеме (Сv) и при постоянномдавлении (Сp), термический коэффициент расширения и давления. Из третьегоначала термодинамики следует также недостижимость абсолютного нулятемпературы при конечной последовательности термодинамических процессов.

Определение «Третье Начало Термодинамики» по БСЭ:
Третье начало термодинамики - тепловой закон Нернста (Нернста теорема), закон термодинамики, согласно которому Энтропия S любой системы стремится к конечному для неё пределу, не зависящему от давления, плотности или фазы, при стремлении температуры (Т) к абсолютному нулю (В. Нернст, 1906). Т. н. т. позволяет находить абсолютное значения энтропии, что нельзя сделать в рамках классической термодинамики (на основе первого и второго начал термодинамики). В классической термодинамике энтропия может быть определена лишь с точностью до произвольной аддитивной постоянной S₀, что практически не мешает большинству термодинамических исследований, так как реально измеряется разность энтропий (S₀) в различных состояниях. Согласно Т. н. т., при T
→ 0 значение ΔS → 0.
В 1911 М. Планк сформулировал Т. н. т. как условие обращения в нуль энтропии всех тел при стремлении температуры к абсолютному нулю:26/2601345.tif. Отсюда S₀ = 0, что даёт возможность определять абсолютное значения энтропии и др. потенциалов термодинамических. Формулировка Планка соответствует определению энтропии в статистической физике через термодинамическую вероятность (W) состояния системы S = klnW (см. Больцмана принцип). При абсолютном нуле температуры система находится в основном квантово-механическом состоянии, если оно невырождено, для которого W = 1 (состояние реализуется единственным микрораспределением). Следовательно, энтропия S при T = 0 равна нулю. В действительности при всех измерениях стремление энтропии к нулю начинает проявляться значительно раньше, чем может стать существенной при T
→ 0 дискретность квантовых уровней макроскопической системы, приводящая к явлениям квантового вырождения.
Из Т. н. т. следует, что абсолютного нуля температуры нельзя достигнуть ни в каком конечном процессе, связанном с изменением энтропии, к нему можно лишь асимптотически приближаться, поэтому Т. н. т. иногда формулируют как принцип недостижимости абсолютного нуля температуры. Из Т. н. т. вытекает ряд термодинамических следствий: при T
→ 0 должны стремиться к нулю теплоёмкости при постоянном давлении и при постоянном объёме, коэффициенты теплового расширения и некоторые аналогичные величины. Справедливость Т. н. т. одно время подвергалась сомнению, но позже было выяснено, что все кажущиеся противоречия (ненулевое значение энтропии у ряда веществ при T = 0) связаны с метастабильными состояниями вещества, которые нельзя считать термодинамически равновесными.
Лит.: Клейн М., Законы термодинамики, в сборнике: Термодинамика необратимых процессов. Лекции в летней международной школе физики им. Э. Ферми, пер. с англ., М., 1962. См. также лит. при статьях Термодинамика и Статистическая физика.
Д. Н. Зубарев.

Третье    Третье Начало Термодинамики    Третье Отделение